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織物涂層劑是在織物表面均勻涂覆后形成薄膜的一類高分子聚合物,它可以使織物擁有獨特的手感和功能,提高產(chǎn)品的實用性和附加值。主要的聚合物涂層劑有聚氨酯、聚丙烯酸酯以及聚氯乙烯等。聚氨酯和聚氯乙烯具有優(yōu)良的成膜性和較高的機械強度,但兩者的耐靜水壓較差;聚丙烯酸酯則具有易成膜和耐靜水壓良好等特點。聚丙烯酸酯涂層劑分為溶劑型和水基型。溶劑型涂層劑是以有機溶劑(如甲苯、丙酮等)為分散劑,有機溶劑的使用會傷害人體和污染環(huán)境;水基型涂層劑制造成本低、安全環(huán)保以及不燃,逐漸替代了溶劑型涂層劑。耐靜水壓涂層劑一般采用短烷基鏈的單體共聚,鮮有采用長鏈單體的。: g x+ f+ V7 D( A- N% _* z
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本文采用復(fù)配型的AEO-3和AEO-9水性乳液,熱穩(wěn)定性良好的PP無紡布作為基材,較長烷基鏈的丙烯酸十八酯(SA)為單體,借助紫外輻照,制備水基型聚丙烯酸酯涂層劑。探究交聯(lián)劑對SA成膜的作用,增重率對織物耐靜水壓的影響。6 W% O$ V. y% v2 B# J: `
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1 實驗部分
9 n2 i1 o, g: B% {! o, x/ l5 E1.1 材料與儀器! D' o. M; G3 y1 Y) C- K/ `
丙烯酸十八酯(SA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、無水乙醇、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-3,AEO-9)乳化劑、二苯甲酮均為分析純;聚丙烯(PP)無紡布,工業(yè)品。+ W7 z* D5 s" W5 T k( W' Z, p7 @
Gemini SEM500型掃描電子顯微鏡;ZN-TX型紫外光箱;CJJ79-1型集熱式恒溫加熱磁力攪拌器;SDT Q600型熱重分析儀;HW-6080型靜水壓測試儀;RH-C型手動噴槍。. r) F) W) @% d' D4 w/ R
1.2 水性SA乳液的制備2 D) N1 n/ z2 C2 |* v
在溫度40 ℃的磁力攪拌器上放兩個同等規(guī)格的燒杯,分別標(biāo)記A和B。向A中加入2.0 g SA單體、一定量和配比的AEO-3與AEO-9表面活性劑以及少量去離子水,強烈攪拌,加入不溶于水的二苯甲酮(引發(fā)劑),繼續(xù)恒溫攪拌,直至完全融化,加入EGDMA交聯(lián)劑,使其均勻地分散在乳液中,制得預(yù)乳化液。
( }0 M6 C) s$ j2 s1 Q+ X6 Y' o燒杯B中加入規(guī)定量的去離子水,用一次性滴管取A中的預(yù)乳化液滴入其中,速度控制在10滴/min左右,滴加完畢后,繼續(xù)恒溫攪拌30 min,即得到水性丙烯酸十八酯乳液。, P* l7 j3 [0 P% }0 ~, Q+ e
1.3 SA乳液涂覆PP無紡布
5 L, z1 ?( k2 s0 S$ n采用手動噴槍,控制噴嘴與無紡布之間的距離15 cm左右,將水性丙烯酸十八酯乳液均勻的噴涂到無紡布表面,將無紡布固定在聚四氟乙烯板上,將其正面朝上放入紫外輻照箱內(nèi)。采用紫外輻照的方法在織物表面制備水基型聚丙烯酸十八酯涂層劑,紫外燈管的功率500 W,輻照時間4 min。將輻照后的織物放入烘箱內(nèi),在60 ℃加熱12 h即可,得到PP-c-SA無紡布。: S# X+ @5 X" f3 o c
1.4 材料性能表征
8 Q7 S0 k+ V, j+ t采用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察PP-c-SA無紡布的表面形貌;采用熱重分析儀(DTG)分析PP-c-SA無紡布的熱力學(xué)性能。
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& R! f* i5 T/ Z) @2 結(jié)果與討論
8 H4 Y1 `5 x3 Z2.1 SA乳液的穩(wěn)定性
" V- `2 V1 \+ z6 ?8 K乳化劑用量是影響單體分散增容的一個主要因素,乳化劑用量越大,膠液中的乳膠膠束和乳膠粒子越多,增容作用也就越顯著。單體濃度會影響乳化劑的效果,當(dāng)單體濃度較低時,乳化劑會浮到溶液的表面,形成富集[12],導(dǎo)致乳液的表面能較高,當(dāng)單體濃度偏高時,乳液液滴會發(fā)生相互凝結(jié)作用,導(dǎo)致乳化的體系不穩(wěn)定。% x& I' ]/ m% _4 C, t
探討乳化劑用量、乳化劑比例、單體濃度對乳液穩(wěn)定性的影響,設(shè)計正交實驗,因素與水平見表1,結(jié)果見表2。2 `& b6 E# l9 |/ y R+ o/ v- i
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( ?% _. l S" w' b. p$ y- r) @8 Y, V由表2可知,最佳條件為A4B2C3,即在SA單體用量2.0 g的條件下,乳化劑用量15%,乳化劑AEO-9∶AEO-3復(fù)配比1∶2,單體濃度15%時,乳液穩(wěn)定性最佳。選用穩(wěn)定性最佳的水性乳液制備聚丙烯酸酯涂層劑,進而對涂層之后的無紡布進行耐靜水壓測試。! ~; Q+ s N5 g% B/ g, ]
- _ Q9 I! d1 w: \+ X) h4 w2.2 PP-c-SA表征- X3 c2 x" Z2 c0 \; y0 [+ o
由圖1可知,原PP無紡布的粗糙度低,纖維表面光滑,經(jīng)SA涂覆后,粗糙度明顯提高,單絲纖維則變得粗糙,其表面被類似鱗片狀的物質(zhì)所包覆。由于SA單體具有較長的烷基長鏈,所以涂覆后能夠明顯提高PP無紡布的耐靜水壓。2 F! N% B. N0 f4 n E) M! z
由圖2可知,原PP無紡布在456.5 ℃處出現(xiàn)一個峰;PP-c-SA無紡布則有兩個峰,分別對應(yīng)406.8 ℃和464.4 ℃。406.8 ℃大致與SA聚合膜的分解溫度吻合。在程序升溫過程中SA聚合膜優(yōu)先發(fā)生分解反應(yīng),溫度464.4 ℃左右時,殘余的PP無紡布開始分解[13]。殘余的PP無紡布分解溫度高于原PP高的主要原因是,紫外輻照導(dǎo)致了纖維結(jié)晶度的提高,分解速率也比原PP無紡布偏低。
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2.3 交聯(lián)劑用量對PP無紡布的耐水壓性能影響( T' f* n" g: T
以0,0.1%,0.3%,0.5%,0.7%和1%的交聯(lián)劑為自變量,選用穩(wěn)定性最佳的水性乳液制備涂層劑,對PP-c-SA無紡布進行耐靜水壓測試,結(jié)果見表3。( c; M3 D; w/ }6 ?9 L8 J9 R
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7 D* h; b, \6 I; P3 g: Q& m+ ^+ q6 }8 q% H由表3可知,PP無紡布的耐水壓值隨著交聯(lián)劑用量的增大逐漸增加,說明交聯(lián)劑在織物涂層劑的制備過程中起著重要的作用,它可以與單體發(fā)生共聚反應(yīng),改變聚合物的微觀結(jié)構(gòu)。在無交聯(lián)劑的情況下單體聚合成的膜為線性結(jié)構(gòu),交聯(lián)劑的添加將會改變這種結(jié)構(gòu),形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),而網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的性能(如機械性能、致密性、化學(xué)穩(wěn)定性)會明顯高于線性的。隨著膜結(jié)構(gòu)的改變,無紡布的耐水壓發(fā)生了變化,而且自身的柔軟度也有所改變。無紡布的柔軟度可分為很柔軟、柔軟、較柔軟、較硬、硬、很硬六個等級[14]。當(dāng)交聯(lián)劑濃度為0.5%時,PP無紡布不僅耐水壓增大到120 cm水柱,而且柔軟性較好;當(dāng)交聯(lián)劑濃度進一步增大時,雖然耐水壓進一步增大,但此時織物的柔軟性不佳。由上述可知,交聯(lián)劑的量與膜結(jié)構(gòu)有著密切的聯(lián)系,交聯(lián)劑可以改變膜的交聯(lián)密度,當(dāng)膜的交聯(lián)密度較大時,鏈段高分子的運動就會受到約束,織物的手感就會偏硬,不利于其進一步應(yīng)用[15]。0 Q- n( C( O. `7 I: u# p
+ o1 v7 r/ w/ A( g2 ^/ G2.4 增重率對PP無紡布的耐水壓性能影響
, [0 N% z. Y6 H" r采用穩(wěn)定性最佳的水性SA乳液為原料,在0.5%的交聯(lián)劑作用下制備不同增重率的PP-c-SA無紡布,考察增重率對無紡布耐水性能的影響,結(jié)果見圖3。' o' z7 x# d: c2 h* W& ]; b; j. Z2 _
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由圖3可知,PP無紡布的耐靜水壓隨著增重率的增大逐漸增大,增重率超過80%以后,無紡布的耐靜水壓受增重率的影響趨于平緩。在SA聚合膜完全覆蓋PP纖維之前,隨著覆蓋率的增大,PP無紡布的耐靜水壓逐漸增大。當(dāng)SA薄膜將PP無紡布覆蓋完全以后,增重率的繼續(xù)增大對織物耐靜水壓就不會產(chǎn)生明顯的影響。
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3 結(jié)論' y& {/ M+ A4 C/ U5 e- {# W) f/ ?
以復(fù)配型的SA乳液為原料,PP無紡布為基體,采用紫外固化成膜的方法直接在PP無紡布表面制備水基型織物涂層劑。在單體濃度15%,交聯(lián)劑濃度0.5%的條件下,織物涂層劑的成膜性最好;當(dāng)增重率80%時,PP-c-SA無紡布的耐水性最佳,可承受高達(dá)120 cm的水柱,并且質(zhì)地柔軟。
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