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我這里有關于鍍黑鉻的一點介紹,希望對樓主有用。( s* {# \7 ]" Z% i1 T8 n
+ X I6 s) N, x- O黑鉻鍍層具有許多優點,其化學穩定性好,可以經久保持其表面光澤的外觀,裝飾性好,耐磨,而且抗污染能力強,因而廣泛用作防護裝飾性鍍層。但是與其它常用鍍層相比,黑鉻鍍層是最難獲得的,其工藝上存在許多難點,主要有:/ K& S3 L; A, d' M) W( q
?、?鍍液均鍍和深鍍能力差。4 R' t2 R) ^& I) n
?、?陰極電流效率極低,一般在13%~16%,絕大部分電能都消耗在析出氫氣等副反應上。8 z$ W; k* s$ F8 i. |: F6 r4 n
?、?獲得合格鍍層使用的電流密度大,槽電壓高,能耗大,需要價格昂貴的電源。6 `- Q. z* l2 T5 M0 w
?、?電解液具有極強的腐蝕性。
9 |5 f7 a' D" i; n3 y+ S" D原理
. U# G) A9 V5 ~ Z7 b& K& i8 b 鍍鉻液的主要成分是鉻酐,它的分子式是CrO3,鉻酐中的鉻是六價。鉻酐易溶于水,溶液中的六價鉻可以多種形式存在,如四鉻酸(H2Cr4O13)、三鉻酸(H2Cr3O10)、重鉻酸 (H2Cr2O7)、鉻酸(H2CrO4)和鉻酸氫根(HCrO-4)等。( b' C5 S% y4 D) R& n
一般情況下,溶液中的Cr6+主要以鉻酸和重鉻酸兩種形式存在,
7 g% S0 Z2 C4 F5 d2CrO3+H2OH2Cr2O7/ F1 ?- {/ P% Y8 l9 }: ^3 ~6 v1 b
CrO3+H2OH2CrO4
# V, u& v p% I/ U% S 重鉻酸和鉻酸處于動平衡狀態,! B* ^7 a% H( _5 q
2H2CrO4=H2Cr2O7+H2O
6 O; P% R9 K) |' q- U CrO3的濃度降低或pH值降低時,平衡向生成Cr2O2-7的方向移動;
2 ]* ~, c4 R/ Y s+ F1 E CrO3的濃度增加或pH值上升時,平衡向生成CrO2-4的方向移動。, c- r1 K0 b# }# k9 v
鍍黑鉻時電極的反應如下:
( q9 }# {# [+ _2 \陽極反應; ^/ A( o: m# m) T
4OH-4e2H2O+O2↑ ①
" U, R1 F! [9 j2 W, {陰極反應
. t0 `5 n2 N; }, m9 S2H++2eH2↑ ?、?br />
# B' `) M, N* J: HCr2O2-7+8H++6eCr2O3+4H2O ?、?br />
4 {! r2 _( ^+ }4 f5 R; S4 E 由于氫氣的析出,陰極區內的pH值上升,則發生如下轉化,
+ V! P+ i$ s/ nCr2O2-7+H2O = 2CrO2-4+2H+ ?、?br />
6 ~3 h# W: V( t5 ?于是5 q5 X4 k# } c$ ?
CrO2-4+8H++6eCr+4H2O ⑤0 B6 q/ J, m: n: k, p1 \( g
因此,黑鉻鍍層主要是由鉻和鉻的氧化物組成。鍍黑鉻過程中,陰極上發生②、③式反應時,由于氫的析出,陰極區pH值上升,三價鉻會在陰極上生成堿式鉻酸鉻薄膜,它是帶正電性的分散膠體,會將陰極表面慢慢地包封住,這層膜很緊密,只能讓氫離子透過發生②式反應,也即鍍黑鉻反應將會慢慢終止。當在鍍液中加入陰離子添加劑HCr-I后,它能與鍍液中的三價鉻絡合形成復雜的陽離子,這種復雜的陽離子又能破壞陰極表面所形成的堿式鉻酸鉻膜,使CrO2-4離子能在陰極上放電而析出金屬鉻,發生⑤式反應,因而添加劑具有使鉻鍍層表面活化的作用。, }* o) U6 j: c2 Q* A; V
鍍黑鉻工藝組成及其影響因素的分析! L! m, @( R4 G% V
3.1 鍍液組成及工藝條件
+ K d7 H: u" g* t; m 通過大量的實驗和小槽的多次試鍍,我們決定在原槽液中大大增加硼酸含量,并加入陰離子添加劑HCr-I,鍍液性能得到明顯改善,陰極電流效率有所提高。/ s0 B/ Z) R7 ~" p! `
鍍黑鉻電解液新配方與工藝條件為:
, W- U6 u* E4 `, T 鉻酐 280~350 g/L# Q! v# H. ~) j$ L4 _. _$ _
硼酸 10~25 g/L
5 u0 p! I9 N" w! [. R$ g3 S 硝酸鈉 7~11 g/L& E9 h2 d6 P+ P9 ?" W3 p4 |
添加劑 HCr-I適量0 j, N& `# \' }2 ]( b
鍍液溫度 15~35 ℃
5 t; L3 ^' k; U5 c& k: y3.2 鍍液成分與工藝條件的影響+ x, n; Y) P9 r5 _
3.2.1 鉻酐:鉻酐是鍍液中的主要成分。當鉻酐含量偏低時,鍍液的深鍍能力較差;含量偏高時,雖然深鍍能力改善了,但鍍層硬度降低,抗磨性能下降,一般控制在280~350 g/L之間。
4 C# M ^0 N) [7 ?, _( D% \3.2.2 硼酸:硼酸的加入,能使鍍層細致,提高鍍液的覆蓋能力。含量太低,鍍層粗糙疏松;含量太高,會使鍍層出現脆性、脫殼現象。1 Y$ q! Y7 J2 |
3.2.3 硝酸鈉:鍍液中的硝酸鈉是發黑劑,它的含量偏低時,鍍層不黑,電解液的電導率低,槽電壓高;含量偏高時,鍍液的分散能力和覆蓋能力較差。通??刂圃?~11 g/L之間。 X. U2 S8 }/ K
3.2.4 添加劑:鍍液中使用陰離子添加劑HCr-I可以提高鍍液的分散能力和鍍層的黑度,并具有使黑鉻鍍層表面活化的作用。
% {/ B8 g7 r o" a0 D$ }3 E3.2.5 鍍液溫度:鍍黑鉻時,由于陰極電流效率很低,工作時的電流密度較高,槽液的溫度極易上升。當溫度超過35 ℃時,鍍層就不黑了,因此在生產中要嚴格控制槽液的溫度。8 z- C4 C4 M; g; |) e7 L
3.3 雜質離子的影響及除去方法
& m$ W( i+ y4 i# V- {3.3.1 氯離子:鍍液中氯離子含量過高時,會使鍍層發花,覆蓋能力降低,甚至會使鍍層粗糙和發灰。因此生產中必須防止將氯離子帶入鍍黑鉻槽液中。自來水中氯離子含量較高,因此不可用自來水配制鍍黑鉻槽液,應用蒸餾水或去離子水配制,而且鍍黑鉻前的清洗也必須用純水。* W$ W! Z! `2 m# d
氯離子可用適量的硝酸銀來除去。
+ X/ w' \) d7 P3.3.2 硫酸根: 硫酸根是特別有害的雜質。當鍍液中含有硫酸根時,鍍層呈淺黃色。
% U! O) ?+ W J 硫酸根可用適量的碳酸鋇來除去。: i% S- j' `6 R1 w+ y% I
3.3.3 銅離子:當鍍液中含有銅離子達1g/L以上時,鍍層會出現褐色條紋,因此陽極的銅掛鉤不可侵入鍍液內。若有落入鍍槽內的銅零件,應及時取出。 |
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